Николай Николаевич Львов родился 18 мая 1865 года в известном дворянском роду. Окончил юридический факультет Московского университета. Политическую деятельность начал как предводитель дворянства Балашовского уезда и как председатель Саратовской губернской думы.
После трагедии на Ходынском поле во время коронации Николая II его убеждения изменились: он признавал, что в его «дворянскую голову вторглись либеральные идеи». В 1905 году вступил в партию кадетов и был избран депутатом I Государственной думы. Львов осуждал революционный террор, но одновременно призывал не разрывать диалог с властями; позже вышел из кадетов и стал одним из основателей Партии мирного обновления.
«Та правительственная политика, которая проводится, не даёт возможности строить земский мир… Начинается скрытая, затаённая гражданская война».
Львов поддерживал реформы Петра Столыпина и пользовался репутацией оратора и общественного авторитета в губернии. В третью и четвёртую Государственные думы он избирался от Саратова, выступал за укрепление конституционного строя и создание сильной власти, способной вывести страну из внутреннего и внешнего упадка.
В 1912 году вошёл во фракцию прогрессистов; в 1913 году в течение полугода исполнял обязанности товарища (заместителя) председателя Госдумы. После Февральской революции возглавил Главный совет Всероссийского союза земельных собственников и крупных землевладельцев, в состав которого входили и представители крестьянства.
Не признал советскую власть и стал участником Белого движения. В 1920 году эмигрировал сначала в Югославию, затем во Францию, где вошёл в состав правительства в изгнании Петра Врангеля. В эмиграции он последовательно выступал за восстановление монархии и за «концентрацию власти» как способ противостоять красной диктатуре.
«Белое движение является движением монархическим и консервативным, но оно прежде всего национальное движение… Против красной диктатуры нужна была белая «концентрация власти»».
Николай Львов скончался в 1940 году в Ницце. В 2004 году в память о его деятельности в губернской архивной комиссии на здании Саратовской областной библиотеки была установлена мемориальная доска.
Львов оставил заметный след в политической жизни начала XX века: как представитель дворянства, депутат и публицист он участвовал в дискуссиях о пути развития страны, а его эмигрантская деятельность отражает одну из сторон российской политической эмиграции того времени.